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基于SLS制備的高性能碳纖維/尼龍/樹(shù)脂三元復(fù)合3D打印材料新方法

熱固性短纖維增強(qiáng)聚合物(SFRP)復(fù)合材料具有優(yōu)秀的熱穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性、剛性和耐腐蝕性,是非常有前景的輕質(zhì)材料,已廣泛用于軍事,汽車和航空航天工業(yè)等領(lǐng)域。目前,主要制備方法為使用片狀模塑料(SMC)和塊狀模塑料(BMC)為原料進(jìn)行壓塑和注塑,生產(chǎn)效率高,產(chǎn)品精度良好,但制備周期長(zhǎng),生產(chǎn)成本高,還難以制造形狀復(fù)雜的零件。
        華中科技大學(xué)快速制造中心首次提出了基于粉床激光增材制造(SLS)的碳纖維/環(huán)氧熱固性樹(shù)脂的制備成形一體化工藝,能夠克服上述缺點(diǎn),制備的復(fù)合材料具有三維連續(xù)碳纖維/尼龍(PA12)/樹(shù)脂(EP)三元結(jié)構(gòu),并表現(xiàn)出比大多數(shù)已報(bào)道的SLS材料更高的拉伸和彎曲強(qiáng)度。

圖1. 碳纖維增強(qiáng)熱固性復(fù)合材料的生產(chǎn)流程

     其制備過(guò)程如圖1。第一步,將碳纖維(CF)經(jīng)表面處理后與PA12混合攪拌,使CF表面涂覆一層薄薄的PA12,得到用于SLS的PA12/CF復(fù)合粉末;第二步,采用SLS工藝進(jìn)行打?。篜A12在激光的高溫下熔化,起到粘結(jié)劑的作用,使CF相互連接,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),打印出多孔預(yù)制體;第三步,在高溫負(fù)壓條件下,用高性能環(huán)氧樹(shù)脂(EP)浸潤(rùn)預(yù)制件;最后,對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行固化,制備出CF/PA12/EP三元復(fù)合材料。

圖2. CF/PA12/EP三元復(fù)合材料素坯表面(a,b)和樹(shù)脂填充后截面(c,d)的SEM圖像
     從圖2.a,b可以看出,經(jīng)SLS工藝處理后,PA12聚合物粘結(jié)劑已完全熔化,將CF連接形成多孔結(jié)構(gòu),便于后續(xù)液體環(huán)氧樹(shù)脂的滲透填充。如圖2.c,d所示,填充后,EP基體與CF增強(qiáng)體相互滲透,形成三維連續(xù)結(jié)構(gòu)分散。其中,CF表面的PA12聚合物薄涂層有兩個(gè)作用:(1)在SLS過(guò)程中,在激光照射下,作為粘結(jié)劑將離散的CF連接成多孔CF預(yù)制件;(2)作為中間層,增加CF與EP基體之間的化學(xué)相互作用和潤(rùn)濕性。復(fù)合粉末中粘結(jié)劑PA12的相對(duì)含量決定了SLS素坯的初始強(qiáng)度和孔隙率。粘結(jié)劑越多,素坯的強(qiáng)度越高,孔隙率越低,滲透到復(fù)合材料中的環(huán)氧樹(shù)脂的量越少。研究表明,在足夠強(qiáng)度后處理的前提下,使孔隙率最大化的PA12最優(yōu)含量為25Vol%。

表1. CF/PA12/EP三元復(fù)合材料與其他幾種SLS制備的聚合物基復(fù)合材料的性能對(duì)比

表1顯示,該方法制備的三元復(fù)合材料具有比其他幾種SLS制備的聚合物基復(fù)合材料更高的拉伸和彎曲強(qiáng)度,分別達(dá)到101.03MPa和153.43MPa。

圖3.三元復(fù)合材料的拉伸斷裂面,放大倍數(shù)為(a)500×,(b)2000×
     由圖3.a可見(jiàn),復(fù)合材料表現(xiàn)出典型的脆性破壞行為,斷裂表面具有剪切變形的粗糙形態(tài)。EP基體的變形和裂縫在不同方向上傳播(如箭頭所指),裂縫擴(kuò)展被類似CF / PA12富集域阻擋并被迫改變軌跡,提高了復(fù)合材料的斷裂韌性和強(qiáng)度。在破壞表面上可以觀察到纖維拉拔,界面剝離和基體破壞這三種纖維破壞機(jī)制。對(duì)比其他幾種SLS制備的聚合物基復(fù)合材料更高的拉伸和彎曲強(qiáng)度可歸因于:(1)CF的均勻分布;(2)由機(jī)械聯(lián)鎖和化學(xué)相互作用引起的CF和EP之間良好的界面結(jié)合,如圖3.b。

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